新築の場合、PPA契約はどのタイミングで話をすればいいのでしょうか?また、PPAを契約する際はどういった契約内容に注意すればいいのでしょうか?

建築会社さんを決めるタイミングくらいで決めてしまっても良いと思います。PPAの事業者さんは全国に数十社ありますので、よくよく条件を確認してください。
・何年の契約か
・自家消費は可能か
・買う電気はどこからか
・契約終了後の清算はあるか
みたいな項目が比較検討事項ではないでしょうか。